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潘锋/肖荫果教授Nat. Commun.:锰酸锂—超级快充

教授
电化学能源    2021-05-28    724

尖晶石LiMn2O4因其成本低、无毒、储量丰富,在多方面具有一定的竞争力,被广泛应用于大型储能和电动汽车中。然而,锰在电解液中的溶解、Mn3+的Jahn-Teller畸变以及LiMn2O4较差的倍率性能限制了其在工业上的广泛应用。到目前为止,对LiMn2O4的改性研究主要是通过对LiMn2O4进行元素掺杂、界面改性和纳米处理来提高导电性和保护界面,从而改善材料的倍率性能和循环稳定性。电极材料上的缺陷工程被认为是提高电池电化学性能的有效途径,因为各种不同尺寸的缺陷的存在可能会促进离子扩散并提供额外的储存位。然而,操纵缺陷并深入了解它们在电极材料中的作用仍然具有挑战性。由于在晶格中引入点缺陷或面缺陷作为不连续结构是优化LiMn2O4结构和性能的可靠而有效的途径,因此有必要通过缺陷工程来进一步优化LiMn2O4的电化学性能,深入了解缺陷在正极上的作用机理,这将有利于进一步提高全电池的性能。

最近,北京大学深圳研究生院潘锋教授、肖荫果教授等人通过缺陷工程学的方法成功地在尖晶石锰酸锂氧化物材料的晶格中创造并引入了相当数量的孪晶界缺陷,以实现快速充电电池中锂离子的快速扩散。通过应用先进的结构表征方法,包括中子衍射和原子分辨扫描电子显微镜(STEM),在原子水平上揭示了这些缺陷,特别是平面缺陷的形貌和分布。基于实验结果,我们进行了模拟计算,详细阐述了该材料与缺陷的结构-功能关系,发现快充电机制与孪晶界附近的原子排列有关。我们提出了引入双边界平面缺陷工程来增强锂离子扩散的新概念,以制备可应用于动力锂离子电池的快速充电正极材料。即在5C和10C下分别保持了75%和58%的容量保持率。这些发现证明了一种利用缺陷工程制造快速充电阴极的简单而有效的方法。

要点:
1. 通过调整合成条件,在尖晶石阴极中引入相当数量的孪晶界。
2. 孪晶界缺陷的形成是由于聚集的锂原子占据了孪晶界周围的Mn位。孪晶界的存在使得锂离子能够快速扩散,从而获得了优异的快速充电性能。
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总结
在合成LMO正极材料的过程中加入适量的锂,可以诱导LMO形成相当数量的孪晶界。用STEM和EBSD技术观察和鉴定了对称和非对称孪晶界的存在。结合实验证据和第一性原理计算,得出结论:孪晶界有效地促进了锂离子的扩散速度,并导致了LMO-Tb优异的电化学性能,其500次循环后的容量保持率为94%,10C倍率下的容量为78mAh g−1。工作展示了一种通过缺陷工程学方法改善尖晶石正极材料电化学性能的有效策略,并相信这将有助于揭示平面缺陷的作用,并为快速充电锂电池设计新的正极材料提供参考。

Twin boundary defect engineering improves lithium-ion diffusion for fast-charging spinel cathode materials
Nature Communications ( IF 12.121 ) 
Pub Date : 2021-05-25 , DOI: 10.1038/s41467-021-23375-7
Rui Wang, Xin Chen, Zhongyuan Huang, Jinlong Yang, Fusheng Liu, Mihai Chu, Tongchao Liu, Chaoqi Wang, Weiming Zhu, Shuankui Li, Shunning Li, Jiaxin Zheng, Jie Chen, Lunhua He, Lei Jin, Feng Pan, Yinguo Xiao
作者单位:1北京大学深圳研究生院先进材料学院2深圳大学材料科学与工程学院3中国科学院北京高能物理研究所4中国东莞散裂中子源科学中心5中国科学院物理研究所北京凝聚态物理国家实验室6中国东莞松山湖材料实验室7Ernst Ruska-电子显微和光谱中心。


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关键词:农产品品质,化学物质,农业生产,油料,无公害
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关键词:制造过程,化工产品,钻孔,化工行业,攻丝
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