裂解碳九重芳烃分离与综合利用

裂解C9芳烃是乙烯装置的副产物，是裂解石脑油或轻质柴油经后，经抽提分离出C5馏分、C6～C8馏分（经加氢生产BTX）后的剩余馏分，约占乙烯总产量的10～20%。

裂解C9芳烃馏分组成极其复杂，约有150多种，而且非常分散。从合成的角度出发，可将其分成两类：一类是可以进行聚合的活性组分，如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等；另一类是非活性组分，如烷基苯及稠环芳烃等，在聚合过程中作为聚合溶剂使用。按照裂解C9馏份中活性组分的化学结构和反应活性，可将其分为三类：第一类是苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；第二类是茚及其衍生物，如茚、甲基茚等；第三类是双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。

目前，裂解C9芳烃成熟的使用方法是直接用来生产石油树脂，其中的重质芳烃作为溶剂油。该工艺路线简单，但该方法裂解C9芳烃的利用率较低，产生的附加值较小，而且一部分用来作为溶剂油燃烧对环境产生了一定的污染。

本课题从裂解C9芳烃深加工的经济效益和环境效益出发，提出裂解C9芳烃先通过加氢，使其中的不饱和组分变得饱和，组分变得相对简单，而且气味大大降低，然后再进行分离，从而实现裂解C9芳烃的经济价值，且减轻了对环境的污染。以中石化扬子石化分公司的裂解C9芳烃加氢后原料为研究对象，采用连续精馏和萃取精馏结合方法从加氢裂解C9芳烃中提取高纯度的轻C9馏分，为轻C9芳烃和苯歧化反应生产二甲苯提供原料，提高裂解轻C9芳烃的附加值。

项目成熟度：中试

应用前景： C9芳烃石油树脂由于结构中不含极性基团，有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性。在有机溶剂中，特别是在石油溶剂中，有良好的溶解性，同其它树脂的相溶性很好，还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。因此，C9石油树脂主要用于涂料、粘合剂、橡胶添加剂、油墨等行业。目前，全世界有机溶剂中约30%为石油类溶剂，其中C9及C9以上高沸点芳烃溶剂油约占14.8%，需求量已达800 kt/a。C9芳烃的沸点比常用的苯、甲苯、二甲苯要高，挥发慢，溶解力强，对合成树脂有很好的溶解性能。

甲苯和裂解C9可以加氢选择性歧化生产混合二甲苯，甲苯是一种工业利用率相对较低的原料，选择性歧化就是只转化为苯和二甲苯。二甲苯是一种用途广泛、高附加值的有机化工原料，国内混合二甲苯供应严重短缺，我国是亚洲乃至全球溶剂级二甲苯最大的进口国，该技术的工业化可有效缓解二甲苯短缺问题。

知识产权及项目获奖情况：

序号 | 专利名称 | 专利号 | 申请人 | 法律状态 | 授权区域 --- | --- | --- | --- | --- | --- 1 | 裂解C9中三甲苯的混合萃取剂萃取抽提方法、混合萃取剂的测定方法及其测定设备 | CN200810234925.7 | 顾正桂,詹其伟 | 公开 | 中国 2 | 连续侧线精馏和萃取精馏结合提取加氢裂解C9中富含三甲苯馏分的方法 | CN200910029481.8 | 顾正桂,姚小利,等 | 公开 | 中国 3 | 偏三甲苯与茚满的萃取精馏分离方法 | CN200910033245.3 | 林军,顾正桂,等 | 公开 | 中国 4 | 复合溶剂萃取精馏法提取加氢裂解C9中三甲苯馏分的方法 | CN200910264447.9 | 顾正桂,林军,等 | 公开 | 中国 5 | 连续两股侧线出料精馏法提取裂解C9芳烃中三甲苯馏分的方法及其设备 | CN200910025816.9 | 顾正桂,姚小利,等 | 公开 | 中国 6 | 侧线出料收集器 | ZL200720043425.6 | 顾正桂 | 授权 | 中国 7 | 侧线出料和部分回流分布结合装置 | ZL200820034292.0 | 顾正桂 | 授权 | 中国 8 | 填料塔节与进、侧线出料口组合构成的精馏装置 | ZL200820034290.1 | 顾正桂 | 授权 | 中国 9 | 连续两股侧线出料精馏装置 | ZL200920036138.1 | 顾正桂,徐骏,等 | 授权 | 中国 10 | 外冷凝式回流分配器 | ZL200920039437.0 | 顾正桂 | 授权 | 中国 11

裂解C9芳烃是乙烯装置的副产物，是裂解石脑油或轻质柴油经后，经抽提分离出C5 馏分、C6～C8 馏分(经加氢生产BTX) 后的剩余馏分，约占乙烯总产量的10～20 %。 裂解C9芳烃馏分组成极其复杂，约有150多种，而且非常分散，从合成的角度出发，可将其分成两类：一类可以进行聚合的活性组分，如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等；另一类非活性组分，如烷基苯及稠环芳烃等，在聚合过程中作为聚合溶剂使用。按照裂解C9馏份中活性组分的化学结构和反应活性，可将其分为三类：第一类苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；第二类茚及其衍生物，如茚、甲基茚等；第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。目前，裂解C9芳烃成熟的使用方法是直接用来生产石油树脂，其中的重质芳烃作为溶剂油，该工艺路线简单，但该方法裂解C9芳烃的利用率较低，产生的附加值较小，而且一部分用来作为溶剂油燃烧对环境产生了一定的污染。 本课题从裂解C9芳烃深加工的经济效益和环境效益出发，提出裂解C9芳烃先通过加氢，使其中的不饱和组分变得饱和，组分变得相对简单，而且气味大大降低，然后再进行分离，从而实现裂解C9芳烃的经济价值，且减轻了对环境的污染。以中石化扬子石化分公司的裂解C9芳烃加氢后原料为研究对象，采用连续精馏和萃取精馏结合方法从加氢裂解C9芳烃中提取高纯度的轻C9馏分，为轻C9芳烃和苯歧化反应生产二甲苯提供原料，提高裂解轻C9芳烃的附加值。 项目成熟度：中试 应用前景： C9芳烃石油树脂由于结构中不含极性基团，有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性。在有机溶剂中，特别是在石油溶剂中，有良好的溶解性，同其它树脂的相溶性很好，还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。因此，C9石油树脂主要用于涂料、粘合剂、橡胶添加剂、油墨等行业。目前，全世界有机溶剂中约 30%为石油类溶剂，其中 C9及 C9以上高沸点芳烃溶剂油约占14.8%，需求量已达 800 kt/a。C9芳烃的沸点比常用的苯、甲苯、二甲苯要高，挥发慢，溶解力强，对合成树脂有很好的溶解性能。 甲苯和裂解C9可以加氢选择性歧化生产混合二甲苯，甲苯是一种工业利用率相对较低的原料，选择性歧化就是只转化为苯和二甲苯。二甲苯是一种用途广泛高附加值的有机化工原料，国内混合二甲苯供应严重短缺，我国是亚洲乃至全球溶剂级二甲苯最大的进口国，该技术的工业化可有效缓解二甲苯短缺问题。 知识产权及项目获奖情况： 序号 专利名称 专利号 申请人 法律状态 授权区域 1 裂解C9中三甲苯的混合萃取剂萃取抽提方法、混合萃取剂的测定方法及其测定设备 CN200810234925.7 顾正桂,詹其伟. 公开 中国 2 连续侧线精馏和萃取精馏结合提取加氢裂解C9中富含三甲苯馏分的方法 CN200910029481.8 顾正桂,姚小利,等. 公开 中国 3 偏三甲苯与茚满的萃取精馏分离方法 CN200910033245.3 林 军,顾正桂,等. 公开 中国 4 复合溶剂萃取精馏法提取加氢裂解C9中三甲苯馏分的方法 CN200910264447.9 顾正桂,林军,等. 公开 中国 5 连续两股侧线出料精馏法提取裂解C9芳烃中三甲苯馏分的方法及其设备 CN200910025816.9 顾正桂,姚小利,等. 公开 中国 6 侧线出料收集器 ZL200720043425.6 顾正桂 授权 中国 7 侧线出料和部分回流分布结合装置 ZL200820034292.0 顾正桂 授权 中国 8 填料塔节与进、侧线出料口组合构成的精馏装置 ZL200820034290.1 顾正桂 授权 中国 9 连续两股侧线出料精馏装置 ZL200920036138.1 顾正桂,徐 骏,等. 授权 中国 10 外冷凝式回流分配器 ZL200920039437.0 顾正桂 授权 中国 11