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芳香族四氟硼酸重氮(ArN2+BF4-)盐的热分解,生成芳香族氟化物的反应,被称为Balz-Schiemann反应。
通式
一般特点
重氮盐通常是不稳定的,但四氟硼酸重氮相当稳定,可以高产出。
该反应的一个缺点是,当尝试大规模热分解芳香族重氮四氟硼酸盐时,有潜在的爆炸危险。而在吡啶·HF溶液中进行热分解或光分解时,即使在更大的范围内,反应也能顺利进行。这种方法特别适用于制备具有极性取代基(OH, OMe, CF3等)的芳基氟化物。
机理
可能的机理过程:
该机制涉及一个带正电荷的中间体,它被BF4-而不是氟离子攻击。
四氟硼酸重氮的热分解和光分解产物的比例相同,表明芳基阳离子是中间体。
分解遵循一级速率定律,可能为SN1型。
实例
1) DOI: 10.1016/j.jchas.2012.09.001
2) DOI: 10.1021/cr5001805
3) DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00566
4)
5)
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